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金属锆与金属铪
[2018-09-05]

锆和铪位于周期系第四副族,电子构型分别为4d25s2、5d26s2,由于“镧系收缩”,使锆与铪的性质非常相似。

锆是具有浅钢灰色的可煅金属,铪是银白色,可煅的柔软性金属。致密锆在空气中是稳定的,加热到673~873K时,其表面形成氧化物保护膜,在更高的温度下,锆的氧化速度增大,并同时发现有氧溶解在锆中,溶解的氧即使在真空中加热也不能除去。粉状的锆在空气中加热到453~558K,开始着火燃烧。锆与氧的亲力很强,高温时能夺氧化镁、氧化铍和氧化钍等坩埚材料中的氧,所以锆只能在金属坩埚中熔融,锆强烈吸收氢气,在573~673K时能很好生成一系列氢化物:Zr2H、ZrH、ZrH2。在真空中加热到1273~1473K时,氢气几乎可以全部排出。锆在高温下与炭及含碳的气体(CO、CH4)作用生成熔点达3448±50K坚硬的碳化锆,与硼作用生成熔点达3673K的硼化锆(ZrB2)。在1173K以上猛烈吸收氮形成固熔体和氮化锆。锆的化学抗腐蚀性强,优于钛和不锈钢,接近于钽。在373K以下,锆能抵抗各种浓度的盐酸和硝酸以及浓度低于50%硫酸的作用。锆不与碱液作用,但可溶于氢氟酸、浓硫酸和王水中,也可被熔融碱所侵蚀。

铪类似于锆,在高温下会生成氧化物薄膜,其氧化速度稍低于锆,也可吸收氢气,也能生成氮化铪(熔点3583K)碳化铪(熔点4163±50K)和硼化铪(熔点3523K)等金属陶瓷材料。铪的抗腐蚀性稍弱于锆,能抵抗冷稀酸和碱液的侵蚀,但可溶于硫酸中。

锆和铪主要用于原子能工业上,锆主要用作核反应堆中核燃料的包套材料(Hf含量<0.01%)。铪吸收热中子能力特别强,用作原子反应堆的控制棒,主要用于军舰和潜艇的反应堆。锆的合金(与Nb、Cu、Mo等合金)强度大,宜作反应堆的结构材料。铪的合金特别难熔,具有抗氧化性,用作火箭喷嘴、发动机、宇宙飞行器等。锆不与人体的血液骨骼及各组织发生作用,已用作外科和牙科医疗器械,并能强化和代替骨骼。还可用于化工设备及电子管的吸气剂等。